熒光成像在醫(yī)療診斷、藥物遞送和手術(shù)導(dǎo)航等領(lǐng)域中均有廣泛應(yīng)用,特別在近紅外第二窗口(NIR-II,900-1700 nm),因受生物組織光散射和自發(fā)熒光影響較小進(jìn)而可以實(shí)現(xiàn)更高的成像信噪比和時(shí)空分辨率。然而目前NIR-II有機(jī)染料熒光亮度仍然有待于進(jìn)一步提高。影響有機(jī)染料亮度的關(guān)鍵因素是摩爾消光系數(shù)和熒光量子產(chǎn)率。而目前主要報(bào)道的染料無(wú)法同時(shí)實(shí)現(xiàn)這兩個(gè)參數(shù)的優(yōu)化:擁有高摩爾消光系數(shù)的菁染料在水溶液中熒光容易聚集淬滅(ACQ),而D-A-D染料雖可以引入三苯胺官能團(tuán)來(lái)實(shí)現(xiàn)聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE),但其本征的低摩爾消光系數(shù)卻無(wú)法通過(guò)簡(jiǎn)單的給體修飾而改變。因此設(shè)計(jì)具有高摩爾消光系數(shù)、AIE以及J聚集性質(zhì)分子對(duì)于提高生物醫(yī)學(xué)活體成像性能具有較大的意義。
為了應(yīng)對(duì)這一挑戰(zhàn),研究團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)以稠環(huán)dibodipy為母核,三苯胺為AIE的功能性官能團(tuán),構(gòu)筑了新型NIR-II區(qū)J聚集AIE發(fā)光染料THPP。其具有較高的摩爾消光系數(shù),而且三苯胺結(jié)構(gòu)保證了聚集熒光增強(qiáng)的性質(zhì)。此外,THPP穩(wěn)定的稠環(huán)剛性結(jié)構(gòu)使它具備極其優(yōu)良的光穩(wěn)定和化學(xué)穩(wěn)定性。作者利用THPP分子制備得到高亮度的膠束,不僅能夠動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)深層肺臟、腎臟、主動(dòng)脈弓和頸椎等,更能夠在高幀率下準(zhǔn)確監(jiān)測(cè)心臟跳動(dòng)的過(guò)程。該工作為解決NIR-II區(qū)染料分子熒光淬滅問(wèn)題提供了新的策略。
圖1(a)THPP合成路線。
(b)THPP膠束、納米乳、固體狀態(tài)示意圖。
(c)THPP膠束用于小鼠臟器高幀率成像。
(d)THPP膠束用于小鼠心臟跳動(dòng)的檢測(cè)。
(e)對(duì)比THPP膠束與ICG監(jiān)測(cè)小鼠腦部側(cè)枝循環(huán)。
參考文獻(xiàn):
Qisong Zhang, Peng Yu, Yong Fan*, Caixia Sun, Haisheng He, Xuan Liu, Lingfei Lu, Mengyao Zhao, Hongxin Zhang, Fan Zhang*. Bright and Stable NIR‐II J‐aggregated AIE Dibodipy for Dynamic in vivo Bioimaging. Angew. Chem. Int. Ed., 2021, 60(8), 3967-3973.