熒光成像在醫療診斷、藥物遞送和手術導航等領域中均有廣泛應用,特別在近紅外第二窗口(NIR-II,900-1700 nm),因受生物組織光散射和自發熒光影響較小進而可以實現更高的成像信噪比和時空分辨率。然而目前NIR-II有機染料熒光亮度仍然有待于進一步提高。影響有機染料亮度的關鍵因素是摩爾消光系數和熒光量子產率。而目前主要報道的染料無法同時實現這兩個參數的優化:擁有高摩爾消光系數的菁染料在水溶液中熒光容易聚集淬滅(ACQ),而D-A-D染料雖可以引入三苯胺官能團來實現聚集誘導發光(AIE),但其本征的低摩爾消光系數卻無法通過簡單的給體修飾而改變。因此設計具有高摩爾消光系數、AIE以及J聚集性質分子對于提高生物醫學活體成像性能具有較大的意義。
為了應對這一挑戰,研究團隊設計以稠環dibodipy為母核,三苯胺為AIE的功能性官能團,構筑了新型NIR-II區J聚集AIE發光染料THPP。其具有較高的摩爾消光系數,而且三苯胺結構保證了聚集熒光增強的性質。此外,THPP穩定的稠環剛性結構使它具備極其優良的光穩定和化學穩定性。作者利用THPP分子制備得到高亮度的膠束,不僅能夠動態監測深層肺臟、腎臟、主動脈弓和頸椎等,更能夠在高幀率下準確監測心臟跳動的過程。該工作為解決NIR-II區染料分子熒光淬滅問題提供了新的策略。
圖1(a)THPP合成路線。
(b)THPP膠束、納米乳、固體狀態示意圖。
(c)THPP膠束用于小鼠臟器高幀率成像。
(d)THPP膠束用于小鼠心臟跳動的檢測。
(e)對比THPP膠束與ICG監測小鼠腦部側枝循環。
參考文獻:
Qisong Zhang, Peng Yu, Yong Fan*, Caixia Sun, Haisheng He, Xuan Liu, Lingfei Lu, Mengyao Zhao, Hongxin Zhang, Fan Zhang*. Bright and Stable NIR‐II J‐aggregated AIE Dibodipy for Dynamic in vivo Bioimaging. Angew. Chem. Int. Ed., 2021, 60(8), 3967-3973.